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2023-05-07

单晶VS多晶!NCM811高能量密度电池对比

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三块正极的的材料形貌包括有单晶硅和第两次球有两种形貌,第两次球颗料正极的的材料在极片辊压和巡环工作中颗料轻松发✃生了撕碎,产生锂电芯输出阻抗上升,重复衰减越来越快和释氧空气氧化电解抛✃光液产气等一产品问題。而用单晶硅体三合正极产品就能够制止小粒制砂创造的负面信息问題,另一方面单晶硅体三合单单从表面残碱低,充电浆料便捷制得,包括锂电池产气小和无限循环性好等特点。

图1展示了电极的电化学窗口与电解液电化学窗口的关系和正极活性物质失效的三种机制,包括:正极析氧、相变化与正极粉末的细碎、分层合金材料亚铁离子的浸提。

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文章研究分析相对了的市场上的单晶体NCM811和多次球NCM811正极村料,商业服务化的电解法液、导电炭用Super-P和少量的CNT混合导电剂,负极用比容量为350mAh/g的人造石墨,隔膜⭕采用陶瓷涂覆和喷涂PVDF的PE隔膜,设计并制作了9010706𒈔型5Ah硬包装叠片锂电芯,简ꦓ要地介绍和检验了電池的基本耐热性,并确立镍基高激光能量强度锂铁离子電池的原材料联合开发大方向。

完美365体育:1.测试

完美365体育:1.1配料

𒉰NCM811正ꦉ极建筑建材(上海容百)、负极建筑建材(福建镕锂)、隔离膜运用板材厚度为9μm的三层聚丁二烯(PE)膜,正反各涂覆1μm厚勃姆石,再喷砂PVDF粉未。电解法液(广州赛纬):CNT(广州天奈科),Super P(卷心菜特密高),PVDF(苏威5130)。

完美365体育:1.2具体方法

完美365体育:1.2.1正极做成

先加必要量的PVDF5130,然后按比例加入NMP不停搅拌,PVDF溶解均匀后按比例加入CNT和ဣSuper-P,搅拌3h,逐步加入NC๊M811粉料,搅拌5h后,抽真空150目过筛。制得的浆料即可出料密闭搅拌待用。在5Ah的电池中,NCM811正极片组成:NCM811、PVDF5130、Super P和CNT质量比为97.2∶1∶1∶0.8,整个过程相对湿度环境控制2%以内。

完美365体育:1.2.2负极加工

按比例怎么算加入到羧甲基人ꦚ造木质素钠(CMC),再加入一定量的水进行搅拌分散。搅拌1h后,按比例加导电剂(Super-P),再搅拌🌠1h加入石墨,搅拌3h后按比例加入丁苯橡胶(SBR),继续搅拌3h抽真空经150目过筛即可出料搅拌待用。

完美365体育:1.2.3 电池板生产

将正极浆料涂覆在镀铝上,负极浆料涂覆在铜箔上。刷抹后,将正极片和负极片各分为开展辗压。接下来开展分切机,倒进真空泵烘干箱100℃真空烘烤48h。真空干燥后的极片进行叠片,叠片后极耳超声波点焊,铝塑膜包装。放入真空烘箱80℃真空烘烤48h,然后注液、预充、化成和分容🌟。化成工艺如下:250mA充电6h,然后500mA充电至4.2V;500mA放电至2.8V;充满电。化成后的电池在45℃老化1d后,抽气检测,检测制度:1650mA充电至4.2V,在4.2V恒压至500mA截止,搁置10min后,以1650mA放电至2.8V截止,然后按上述充电制度充满。制成的9010706型5Ah软包叠片电芯如图2所示。测试中用玻璃钢夹夹持电池,夹具力600N。

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完美365体育:2.最终与审议

高镍NCM811三元材料的形貌如图3所示𓄧。二次球NCM811材料D50=10.4μm,其一次颗粒大小约为200~600nm,材料中分布有4~14μm的二次颗粒,大小颗粒的存在使粉体的压实密度容易🍬做到3.45g/cm3左右。

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而单晶硅NCM811三元材料的D50=3.7μm,其一次颗粒大小约为2~4μm,同时存在少部分的单晶团聚体,但是组成二次粒子的ꦑ一次粒子数目明显减少。另外,🎐对粉末的其它指标进行了汇总如表1所示。

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表1中每组实验抽检了50只电芯进行统计,设计容量均值达到5.0Ah以上,满足设计要求,同时在0.33C倍率下,二次球NCM811和单晶NC✤M811的放电比容量分别为196.20和190.70mAh/g,二次球颗粒的容量和首次效率发挥略有优势,另外电池交流电阻二次球NCM811和单晶NCM811分别为4.38和5.54mΩ,二次球 NCM811略有降低。这是因为二次球NCM811的一次颗粒较小,同时二次球较大,二次球包围的导电碳材料更多,更能降低电池电阻。

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图4(a)为不同SOC状态下,单晶和二次球NCM811电芯的DCR比较图。从图中可以看出在20%~90%二者 DCR大小相差不大,都在12~14mΩ,在🐻更低的10%SOC下的DCR,单晶NCM811正极制作电芯DCR增加较二次球NCM811电芯明显,这主要与一次颗粒大小有关。二次球NCM811的一次粒子在200~600nm,是单晶NওCM811一次粒子大小的约1/5。小的一次颗粒大小更有利于电池动力学性能的提高,有利于降低电芯的DCR。这与图4(b)中二者的倍率特性比较结果吻合。

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图5是二者在不同温度下的循环性能对比图。图5(a)是在室温25℃下的循环性能对比图。从图可知二次球NCM811在25℃下经过2000次循环后容量保持率为84.2%,而单晶NCM811电芯容量保持率为90.5𒆙%;由图5(b)可看出高温45℃下,二次球NCM811经过1300次循环,容量衰减到80%,而单晶NCM811经过2000次循环,容量保持率还有86.3%;单晶 NCM811 显示了优良的循环性能。

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多晶硅体体物料间歇往复功效好的基本理由是间歇往复整个操作过程中水粒子的完好性提高层次。重新球间歇往复前期简易情况粉粹,导致钛电极液正沿第一回水粒子晶界侵润到重新球室内人员,在第一回水粒子从表面产生盐岩相和尖晶石相副不良反应生成物,导致重🐎新球水粒子室内人ꦗ员抗阻增多和余量衰减。而多晶硅体体三块物料组成的重新水粒子的个数少,第一回水粒子不简易情况粉粹,在长年充蓄电瓶放电间歇往复整个操作过程中就可以提高很好的水粒子完好性,或者与导电剂和钛电极液的游戏界面相处,电无机化学衰减浓度看不出减慢,这样多晶硅体体三块物料一定会是长使用期限干劲电瓶三块物料关键性定位中的一种。

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图6是NCM811电芯高温存储和高温产气性能比较图。从图中可以看出在60℃ 100%SOC存储下,经过195d单晶NCM的容量保持率为88.7%;而相同天数下二次球NCM811电芯的容量保持率🍌为86.0%,单晶NCM811电芯容量保持率较二次球NCM811电芯容量保持率高出2.7%。同时动力电池电芯对产气要求也极为严格,期望动力电芯在全生命周期内不会因为过大的产气而导致壳体变形或𓄧者防爆阀开阀或者软包电芯发生胀气等现象。

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从图(b)数据可以看出采用排水法测体积的单晶NCM811电芯的产气量较二次球电芯明显减少,经过85℃ 10d🅷存储,单晶NCM811和二次球NCM811电芯的体积增加率分别为48.3%和59.0%。单晶NCM811电芯产气较二次球NCM811电芯优势明显。🌌这主要是因为单晶材料的表面残锂小,一次颗粒达到几个微米,相比较亚微米的二次球副反应更低,能极大减少碳酸酯类电解液的分解副反应所导致的产气。

完美365体育:3.预期结果

这篇使用分次球NCM811和单晶NCM811正极材料制作的9010706型5 🎉Ah软包电芯来研究单晶和二次球高镍三元正极材料对电池主要性能的影响,得到以下结论:

(1)在倍数稳定性指标个方向,三次球NCM811全是定的主要优势,愈加是在10%SOC的荷电动态下。在配置稳定性个方向,多晶硅硅NCM811温度下经历2000次配置存储出水量要控制率更有90.5%,三次球NCM811在温度25℃下经历2000次配置存储出水量要控制比率84.2%;在低温环境45℃下,三次球NCM811经历1300次配置,存储出水量衰减到80%,而多晶硅硅NCM811经历2000次配置存储🌄出水量要控制率更有86.3%;更是否是超低温還是低温环境多晶硅硅NCM811原料都要控制了最好异的配置稳定性。

(2)在气温高压作业100%SOC 60℃手机储备这方面,经过了195d 气温高压作业满电手机储备多晶硅NCM811的功率始终保证比率有ꦡ88.7%;三次球NCM811聚合物电芯的功率始终保证比𒁏率有86.0%,多晶硅NCM811气温高压作业手机储备效能高2.7%。

(3)在100%SOC 85℃内存锂锂电池产气上,经85℃10 d内存,多晶硅NCM811和2次球NCM811锂锂电池的体积大小提升率主要为48.3%和59.0%。多晶硅NCM811锂锂电池产气较2🦂次球NCM811锂锂🎃电池好处显著的。

上原因分析,安全使用单晶硅NCM811正极材料可以获得高能量密度同时,还能设计出长寿命、存储更好、产气更小🦹的动力电池产品,单晶高镍三元材料将会成为重要的动力三元正极材料。

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